Алексей Панкин

Переработка вторичных продуктов термического пиролиза

Recommended Posts

В настоящее время ведутся серьезные проработки по реконструкции одного из белоруских нефтехимических гигантов.

Основным направлением реконструкции станет строительство новых мощностей установок термического пиролиза, строительство установок по получению новых продуктов.

Данная реконструкция приведет к увеличению количества побочной продукции - жидких продуктов пиролиза: пиробензина и тяжелой смолы пиролиза, которые в настоящее время не перерабатываются на предприятии, а в планах предстоящей реконструкции их планируется просто сжигать! Хотя эти продукты содержат по большей части ароматические моно- или полициклические углеводороды - ценное сырье для органического синтеза.

Не могли бы вы подсказать либо указать ссылки на процессы переработки указанных выше продуктов, желательно уже воплощенных в железе с указаним предприятий, на которых они постоены, и указать ссылки на фирм-лицензиаров этих процессов. 

Заранее спасибо! 

Share this post


Link to post
Share on other sites

Что же это за реконструкция которая "приведет к увеличению количества побочной продукции "?

Зачем она нужна?

Share this post


Link to post
Share on other sites

Кстати, да. smile.gif.. Вопрос-то хороший smile.gif...

Я так понимаю, что автор имеет ввиду то, что поставят установки помощнее, что даст прирост "побочки" в сравнении с настоящим.

Вообще-то, как мне кажется (но креститься не буду smile.gif ), такие установки (о которых спрашивает автор) должны быть на СНОСе, Киришах. Ведь продукты из "побочки" у них в продаже имеются (бензол, толуол, ксилол), стало быть и получают из неё без каких-либо проблем.

Ежели не прав, то сильно не бейте smile.gif

Share this post


Link to post
Share on other sites

Кто не связан с нефтехимией, не знает и не поймет ее реальных проблем на постсоветском пространстве...

Мне известно о выделениях бензола и ксилолов...мне интересны лицензиры процессов гидирования пиробензина...специфических процессов селлективного выделеня нафталина из ТСП и др...

Share this post


Link to post
Share on other sites

Обратитесь в Гипрококс, посоветуют. Для них ароматика это базовые продукты химического крыла.

Если не сами так отправят к своим подрядчикам.

Из "бензольщиков", которые сейчас активно пытаются войти на рынок РФ могу назвать GTC

(www.gtchouston.com), хотя лично у меня они ярких положительных эмоций не вызвали.

Share this post


Link to post
Share on other sites

Замедленное коксование (а о качественном коксе из ТСП - это только периодический процесс)...интересно может быть только в советском союзе...ну может и в каменном веке wink.gif  уж больно это затратно и бьет по экологии...к тому же нужны серьезные можности для данного процесса-не менее 1 млн.т/г.

Я хотел получить информацию и процессах выжеления нафталина и метилнафталинов из ТСП , при этом высокой чистоты.

Насчет бензола...сейчас данным продуктом в основном снабжают нефтянники-он и дешевле (пока), и вдобавок им-то его надо куда-то девать: в евро-4  бензола много не вольешь... :ohmy:  

В пиробензине меня интересовал стирол и методы его выделени, селлективная гидростабилизация бензина пиролиза и т.д. А Институты бывшего союза слишком отстали от запада в этом вопросе, лет этак на дцать с другой стороны те же UOPишники своими секретами не сильно хотят делиться.. wink.gif  

Так что, если кто-нибудь решиться продать тайну...прошу... :blush:  

Спасибо всем за ответы... 

Share this post


Link to post
Share on other sites

Под "одним из белорусских нефтехимических гигантов", видимо, подразумевается Полимир. Строительство там современного производства этилена (что и есть тот самый пиролиз) уже лет 10 обсуждается как минимум, будет замечательно, если таковой объект будет построен.

По жидким продуктам:

Фракция С5 - это компонент бензина, который можно откачать за забор на Нафтан.

Фракция С6-С8 - может быть использована, как сырьё для производства бензола (процесс гидродеалкилирования, давно освоенный промышленностью). На выходе получается бензол и этан, который используется, как рисайкл на пиролиз. Как правило, производство бензола предусматривается при строительстве производства этилена.

Фракция С9 это сырьё для лакокрасочного производства. На этот счёт надо поработать с Лидой например.

Тяжёлая смола пиролиза - отличное сырьё для коксования, а таковая мощность предусмотрена планом реконструкции Нафтана.

Share this post


Link to post
Share on other sites
Под "одним из белорусских нефтехимических гигантов", видимо, подразумевается Полимир. Строительство там современного производства этилена (что и есть тот самый пиролиз) уже лет 10 обсуждается как минимум, будет замечательно, если таковой объект будет построен.

По жидким продуктам:

Фракция С5 - это компонент бензина, который можно откачать за забор на Нафтан.

Фракция С6-С8 - может быть использована, как сырьё для производства бензола (процесс гидродеалкилирования, давно освоенный промышленностью). На выходе получается бензол и этан, который используется, как рисайкл на пиролиз. Как правило, производство бензола предусматривается при строительстве производства этилена.

Фракция С9 это сырьё для лакокрасочного производства. На этот счёт надо поработать с Лидой например.

Тяжёлая смола пиролиза - отличное сырьё для коксования, а таковая мощность предусмотрена планом реконструкции Нафтана.

Если позволите, добавлю несколько практических комментариев, так сказать из опыта эксплуатации:

- фракция С5, она же амиленовая, не самый лучший компонент бензина, так как содержит большое количество олефинов, например Нижегородский ЛУКОЙЛ не берет эту фракцию с установки пиролиза Сибура, которая расположена за забором. Логично, имея некие навыки по эксплуатации, завернуть фракцию С5 назад на пиролиз, если конечно коммерсанты не найдут для нее нефтехимического покупателя.

- фракция С6-С8, она же пироконденсат, содержит до 50% потенциального бензола, если кому интересно могу выслать компонентный состав, так что в процессе ее переработки получается еще и нафта, которая заворачивается назад на пиролиз

- фракция С9, сырье для нефтеполимерных смол, используемых в лакокраске, сама по себе не дорогой продукт, а вот как нефтеполимерная смола дает не плохую добавленную стоимость

- Тяжелая смола пиролиза - отличное сырье для производства игольчатого кокса, но ее получается не много, установку кокования ею не загрузишь, значит или мешать ее с вакуумным дистиллятом, основным сырьем, которое буде использовано на коксовании, или тащить ее за тридевять земель, к производителям игольчатого кокса. Кстати выхода бензина и дизеля из тяжелой смолы пиролиза хуже чем из вакуумного дистиллята.

Конечно, зря белорусы отказались от собственного производства параксилола, первые три продукта: фр С5- амиленовая, фр С6-С8, фр С9, а также и фр С4- бутилен-изобутилен-бутадиеновая, отличное сырье для ароматизации. Комбинация процессов: Пиролиза - замедленного коксования - а также использование некоторой части продуктов НПЗ, позволяла бы им получать до 400 тыс тонн параксилола и 200 тыс тонн бензола по году, но не сложилось.

Share this post


Link to post
Share on other sites
Если позволите, добавлю несколько практических комментариев
Да, с пентан-амиленовой фракцией есть такая проблема, но если Нафтан будет вводить коксовую, то так или иначе будет решать вопрос по очистке бензина коксования от серы и непредельщины - и можно будет объединить потоки.

А чтобы завернуть обратно на пиролиз, то нужно дополнительный реактор гидрирования в цехе газоразделения поставить. Тоже, вариант, конечно.

Наиболее эффективная переработка С6-С8 это как раз упомянутое деалкилирование - т.е. от алкилбензолов в процессе отрываются алкильные группы и на выходе имеем бензол, этан (уходит на рецикл) и топливный газ. Расход не помню точно, что-то около 1600-1700 кг С6-С8 на 1 тн бензола.

По смоле - да, её немного, но девать-то всё равно больше некуда. Это, конечно, ещё и сырьё для производства техуглерода например, но в Белоруссии нет таких заводов.

Сырьё для коксования - не вакуумный газойль, а гудрон.

Насчёт получения параксилола из продуктов пиролиза ничего не слышал. Он у нас обычно из катализата риформинга выделяется.

Ну и белорусы и так немало на своих заводах сделали, сейчас они на уровне российских флагманов отрасли, так скажем, а в перспективе выход уже на европейский уровень просматривается. Топливное производство тут в приоритете, химия будет видимо во вторую очередь подтягиваться.

Share this post


Link to post
Share on other sites

Так...наконец-то появились отзывы...

Эта инфа мне надо была для проработки дисера, который я в конце-концов забросил не найдя руководителя...а дисер-то по переработке тяжелой смолы пиролиза был, и результат тоже был,но не сложилось...

Так, вернемся к нашим нефтегигантам, которые носят имя уже одно-Нафтан, а Полимир входит в состав как завод. Переработка продуктов пиролиза -спорная вещь, и очень много мнений по этому счету,в принципе,с многим сказанным могу согласиться,с многим нет....

Во-первых, с комплексом действительно беда, да и вряд-ли он уже будет строиться-но там очень, очень оригинальное решение-жечь смолу, как топливо!Во...Да еще и Linde это предложила!!!

Что касается легких жидких...пробовали выделять амилен...а в итоге перешли на гидростабилизацию и гонят как бинзин гидростабилизированный за рубеж, хотя потребителей все меньше становиться...Пробовали отправлять на комплекс ароматики (да, усть у нас и такой, лет 20 уже работает, и детол там был (уже демонтировали по причине полной ненадобности), и ксилолы индивидуальные там получают) - не хотят его там перерабатывать закоксовывается оборудование по причине большого содержания непредельных даже после гидростабилизации! А лить в бензим...Хм, евро уже не получиться-ароматики и так много...поэтому и не надо такой компонент бензина "ароматический", да и еще и понижающий индукционный период топлива.

А тяжелую смолу на коксование надо прорабатывать- и светлых выход меньше, и дороже сырье, чем гудрон или остаток висбрекинга...Пока просто продается на запад-там буржуи из нее печное топливо творят.

Это так, вкратце...Если разовьем тему, напишу ответы, кому интересно, поподробнее...

Меня лично интересовала азеотропная ректификация нафталина из ТСП...

Да...и еще...наши заводы в основном перегнали основную массу Российских...Только немногие ваши ушли вперед. Да еще в добавок уже идут или готовяться новые стройки - по несколько новых установок сразу...только вот доит государство заводы, не успеваем строиться из-за этого...

Share this post


Link to post
Share on other sites
Да, с пентан-амиленовой фракцией есть такая проблема, но если Нафтан будет вводить коксовую, то так или иначе будет решать вопрос по очистке бензина коксования от серы и непредельщины - и можно будет объединить потоки.

А чтобы завернуть обратно на пиролиз, то нужно дополнительный реактор гидрирования в цехе газоразделения поставить. Тоже, вариант, конечно.

Наиболее эффективная переработка С6-С8 это как раз упомянутое деалкилирование - т.е. от алкилбензолов в процессе отрываются алкильные группы и на выходе имеем бензол, этан (уходит на рецикл) и топливный газ. Расход не помню точно, что-то около 1600-1700 кг С6-С8 на 1 тн бензола.

По смоле - да, её немного, но девать-то всё равно больше некуда. Это, конечно, ещё и сырьё для производства техуглерода например, но в Белоруссии нет таких заводов.

Сырьё для коксования - не вакуумный газойль, а гудрон.

Насчёт получения параксилола из продуктов пиролиза ничего не слышал. Он у нас обычно из катализата риформинга выделяется.

Ну и белорусы и так немало на своих заводах сделали, сейчас они на уровне российских флагманов отрасли, так скажем, а в перспективе выход уже на европейский уровень просматривается. Топливное производство тут в приоритете, химия будет видимо во вторую очередь подтягиваться.

Количество амиленовой фракции не велико, поверьте, что она прекрасно пройдет пиролиз без всякого гидрирования, это не теория, а практика.

Фракция С6-С8, ароматики (всякой разной) содержит около 50%, она (ароматика) идет туда куда вы ее и послали, остальное парафины, нафтены, диолефины, которые и отделяются в виде нафты (а еще в свое время мы ей машины заправляли - заводские).

Параксилол из пиролиза большая и очень интересная тема, в мире таких установок достаточно много, это что бы продукты реформинга отправлять на бензин, а не на ароматику. Такую установку на 400 тыс параксилола мы и строим.

Гудрон, конечно гудрон, долго искал аналог vacuum rezidium (ro.) нашел вакуммный дистиллят, согласен, что термин подобрал не удачно.

Share this post


Link to post
Share on other sites
Что касается легких жидких...пробовали выделять амилен...а в итоге перешли на гидростабилизацию и гонят как бинзин гидростабилизированный за рубеж, хотя потребителей все меньше становиться...Пробовали отправлять на комплекс ароматики (да, усть у нас и такой, лет 20 уже работает, и детол там был (уже демонтировали по причине полной ненадобности), и ксилолы индивидуальные там получают) - не хотят его там перерабатывать
Я имел ввиду что фракции С4, С5 пиролиза отправляются на установку ароматизации, таких установок нет ни в России (говорят, что есть маленькая пилотная) ни в Белорусии. Успехов

Share this post


Link to post
Share on other sites

На ароматику пирбензин, в принципе и нужно отправлять..., только единажды поробовав никто не хочет этого делать вновь, хотя включив гидрирование...и вот тебе дополнительный бензин из риформинга, а часть сырья комплекса ароматики вместо риформата-пиробензин!(на комплексе экстракцией, кстати, и выделяют ароматические УВ).

С4 у нас выделяют отдельной фракцией...и просто продают...и никакой бутадиен никому не нужен sad.gif ...

Share this post


Link to post
Share on other sites
На ароматику пирбензин, в принципе и нужно отправлять..., только единажды поробовав никто не хочет этого делать вновь, хотя включив гидрирование...и вот тебе дополнительный бензин из риформинга, а часть сырья комплекса ароматики вместо риформата-пиробензин!(на комплексе экстракцией, кстати, и выделяют ароматические УВ).

С4 у нас выделяют отдельной фракцией...и просто продают...и никакой бутадиен никому не нужен sad.gif ...

К сожалению, мы с вами говорим о разных вещах, амиленовая фракция и фракция ББФ ни какого отношения к пиробензину не имеют. Я написал об установке и процессе ароматизации, т.е непосредственно из парафин-олефиновой фракции С5 и парафин-олефин-диолефиновой фракции С4 получают - бензол, толуол, параксилол. Ознакомиься с этим процессом, вы можете на сайтах: UOP, GTC.

Share this post


Link to post
Share on other sites
А тяжелую смолу на коксование надо прорабатывать- и светлых выход меньше, и дороже сырье, чем гудрон или остаток висбрекинга...
А тяжелую смолу на коксование надо прорабатывать- и светлых выход меньше, и дороже сырье, чем гудрон или остаток висбрекинга...

Так там объём же небольшой будет. 60-70 тыс. тн в год для полмилионного этилена например.

Да...и еще...наши заводы в основном перегнали основную массу Российских...Только немногие ваши ушли вперед. Да еще в добавок уже идут или готовяться новые стройки - по несколько новых установок сразу...только вот доит государство заводы, не успеваем строиться из-за этого...

Ну так я и пишу - на уровне флагманов. Вообще, думаю здесь топик отдельный создать по вопросам реконструкции, наверное будет интересно.

Share this post


Link to post
Share on other sites
К сожалению, мы с вами говорим о разных вещах, амиленовая фракция и фракция ББФ ни какого отношения к пиробензину не имеют. Я написал об установке и процессе ароматизации, т.е непосредственно из парафин-олефиновой фракции С5 и парафин-олефин-диолефиновой фракции С4 получают - бензол, толуол, параксилол. Ознакомиься с этим процессом, вы можете на сайтах: UOP, GTC.
А как UOP называют этот процесс?

Share this post


Link to post
Share on other sites

Мы действительно не поняли скорее всего друг друга!

Вы скорее всего имели ввидку алкилирование С5 фракцией С4?

Интересно бы конечне, иметь ссылочку на проект...А ще лучше краткое описание, режим, катализатор, где они эксплуатируются...Много,конечно , хочется...но UOP за так все равно не даст!

Share this post


Link to post
Share on other sites

А как UOP называют этот процесс?

Мы действительно не поняли скорее всего друг друга!

Вы скорее всего имели ввидку алкилирование С5 фракцией С4?

Интересно бы конечне, иметь ссылочку на проект...А ще лучше краткое описание, режим, катализатор, где они эксплуатируются...Много,конечно , хочется...но UOP за так все равно не даст!

Я имел в виду то, что я написал процесс ароматизации непредельных фракций С4, С5 (процессов пиролиза, каткрекинга), как Вы видимо догадываетесь в процессе алкилирования получить ароматику нельзя.

На сайтах UOP GTC кстати еще забыл Axens он тоже имеет лицензию на этот процесс, Вы найдете:

- принципиальную схему

- матбаланс

- принципиальное описание процессов.

Также в Референц листах найдете списки построенных установок и все это бесплатно, они же не ноу-хау раскрывают, а рекламируют свои процессы.

А как UOP называют этот процесс?
На сайтах UOP GTC кстати еще забыл Axens он тоже имеет лицензию на этот процесс, Вы найдете:

- принципиальную схему

- матбаланс

- принципиальное описание процессов.

Также в Референц листах найдете списки построенных установок и все это бесплатно, они же не ноу-хау раскрывают, а рекламируют свои процессы.

Share this post


Link to post
Share on other sites
А как UOP называют этот процесс?

Я имел в виду то, что я написал процесс ароматизации непредельных фракций С4, С5 (процессов пиролиза, каткрекинга), как Вы видимо догадываетесь в процессе алкилирования получить ароматику нельзя.

На сайтах UOP GTC кстати еще забыл Axens он тоже имеет лицензию на этот процесс, Вы найдете:

- принципиальную схему

- матбаланс

- принципиальное описание процессов.

Также в Референц листах найдете списки построенных установок и все это бесплатно, они же не ноу-хау раскрывают, а рекламируют свои процессы.

На сайтах UOP GTC кстати еще забыл Axens он тоже имеет лицензию на этот процесс, Вы найдете:

- принципиальную схему

- матбаланс

- принципиальное описание процессов.

Также в Референц листах найдете списки построенных установок и все это бесплатно, они же не ноу-хау раскрывают, а рекламируют свои процессы.

Не нашёл описания этого процесса ни на одном сайте из этих трёх компаний.

У UOP всё, что связано с ароматикой начинается с их знаменитого риформинга, GTC в части ксилолов предлагает процессы разделения сольвента (т.е. тоже продукта риформинга) и трансалкилирование, а у Axens разделение пирогаза и гидродеалкилирование продуктов С6 и выше.

Поиск в гугле по ключевым словам "olefins to aromatics" успеха не имел. Какое коммерческое название процесса?

Share this post


Link to post
Share on other sites
Не нашёл описания этого процесса ни на одном сайте из этих трёх компаний.

У UOP всё, что связано с ароматикой начинается с их знаменитого риформинга, GTC в части ксилолов предлагает процессы разделения сольвента (т.е. тоже продукта риформинга) и трансалкилирование, а у Axens разделение пирогаза и гидродеалкилирование продуктов С6 и выше.

Поиск в гугле по ключевым словам "olefins to aromatics" успеха не имел. Какое коммерческое название процесса?

http://www.axens.net/html-gb/offer/offer_market_8.html

http://www.uop.com/aromatics/3070.html

http://www.gtchouston.com/Aromatization/

Надеюсь, что в этот раз все поиски у вас пройдут более удачно.

Share this post


Link to post
Share on other sites
Циклар-это совсем другое дело...
Ну так там другого ничего и нет. У GTC только сказано что-то про "Convert C4 – C8 olefins into aromatics", без какой-либо конкретики, у Axens - речь о продуктах С6 и выше, про С4-С5 ни слова.

Share this post


Link to post
Share on other sites
Ну так там другого ничего и нет. У GTC только сказано что-то про "Convert C4 – C8 olefins into aromatics", без какой-либо конкретики, у Axens - речь о продуктах С6 и выше, про С4-С5 ни слова.
Понятно, сайты компаний Вас тоже не устроили, а процесс ароматизации существует люди на нем работают и на сайтах если хорошенько поискать все есть, и в Румынии, такой же процесс будет к 2011, в Атырау к 2012, в румынии лицензиар GTC, в Атырау Axens. Вы какую хотели конкретику, что именно и зачем???

Share this post


Link to post
Share on other sites

Это все, чем я могу вам помочь на сегодняний момент. не нарушая условий с лицензиарами. Посмотрите итоги конференции в Праге 2008 год они вывешены в интернете.

Aromatics Production Complex Project

Unit 400 – Aromatization

Basic Engineering Design Package

PFD Review Meeting Deliverables

All patents, designs, trade secrets, know how, technical information, and other intellectual property contained in this document

are property of GTC Technology, Inc. (GTC) and may not be reproduced, published or revealed to others without the express

written consent of GTC. Any use of the information contained in this package, other than for the purpose stated, is prohibited.

The Unit 400 – Aromatization consists of feed surge section, reaction section, regeneration section

and products recovery section. The reaction section and regeneration section are operated in two

parallel series, that is, series A and series B. In each series, two parallel lines of 2 stages

aromatization reactors are installed. One line is in operation, while the other is in catalyst

regeneration operation. The reaction effluent of the two series combined before reaction effluent

ir cooler after heat recovering. The following process description for the a reaction section and

regeneration section is based on the series A. The series B will be the exact same.

There will be three product streams from the aromatization unit battery limit, that is, C2‐ dry gas,

LPG C3/C4 and C5+ aromatics.

1.1 Reaction Section

C4/C5 cut from FCC unit mixed ==============‐ GT‐BTX PluS is sent to

Mixed Feed Surge Drum (V‐401). The mixed feed from V‐401 is withdrawn by the Reactor Feed

Pump (P‐401A/B). First, the mixed feed is introduced to the 1

st

Reactor Feed Preheater (E‐401A) to

be preheated by the reactor effluent from 3

rd

Reactor Feed Preheater (E‐402A). Second, the mixed

feed is totally vaporized in 2

nd

Reactor Feed Preheater (E‐404A) using mixed aromatics from

5) Aromatization Unit to process the C4/C5 cut from BL and the FCC raffinate stream from GTBTXPluS

unit, to produce an aromatic effluent which will be supplied further for aromatic

extraction. The unit produces also a C3/C4-rich vapor stream, which is returned to refinery gas

fractionation system for LPG and other light hydrocarbons production.

Process Description

Share this post


Link to post
Share on other sites

Join the conversation

You can post now and register later. If you have an account, sign in now to post with your account.

Guest
Reply to this topic...

×   Pasted as rich text.   Paste as plain text instead

  Only 75 emoji are allowed.

×   Your link has been automatically embedded.   Display as a link instead

×   Your previous content has been restored.   Clear editor

×   You cannot paste images directly. Upload or insert images from URL.