Александр Гадецкий

Изомеризация

Recommended Posts

http://www.rupec.ru/analytics/?ID=4338#comments

Чтение самой статьи это на любителя, а вот в комментариях, если отбросить корпоративные междуусобицы, то использование изомеризации на ГПЗ, как инструмента повышения рентабельности, может быть и имеет право на жизнь.

Share this post


Link to post
Share on other sites

День добрый уважаемые коллеги. Я являюсь новым пользователем данного форума, так что с этого момента имею честь находится в сфере ведущих специалистов и конструктивно способствовать в интересных нам технологических дискуссиях.

Тут у меня вопрос возник относительно изомеризаций. Я бы хотел узнать компонентный состав сырья для изомеризации, происходяшего от ГФУ (газофракционирование). Сырьем для ГФУ является фракция 15-70 град С из которой выделяется С1,С2 в одной коллоне и соответственно С3,С4 в другой, остольное (С5+) отправляется на изомеризацию.

Заранее спасибо.

Share this post


Link to post
Share on other sites

Индивидуальный состав до С10, потом опишу, как дальше.

И еще серу, желательно индивидуальную или по группам. Хотя для простоты хватит и общей

Share this post


Link to post
Share on other sites

Индивидуальный состав до С10, потом опишу, как дальше.

И еще серу, желательно индивидуальную или по группам. Хотя для простоты хватит и общей

Алексей, заранее спасибо. С ГК все нормально? больше нет вопросов?

Share this post


Link to post
Share on other sites

Спасибо за инфу - была принята для сравнения.

Если интересно - есть некоторая литература по этому вопросу, имеется ввиду ГК, правда на английском.

Share this post


Link to post
Share on other sites

Индивидуальный состав до С10, потом опишу, как дальше.

И еще серу, желательно индивидуальную или по группам. Хотя для простоты хватит и общей

Здесь я просил составы БГС. Да, и еще было бы неплохо иметь понятие о происхождении ШФЛУ-фракции сырья ГФУ.

Еще интересно другое - сырье ГФУ 15-70 град. достаточно высококипящее, и при этом довольно узкого состава, в основном С5-С7. Еще интересно, зачем в составе ГФУ двухступечатая стабилизация такой фракции?

Share this post


Link to post
Share on other sites

Здесь я просил составы БГС. Да, и еще было бы неплохо иметь понятие о происхождении ШФЛУ-фракции сырья ГФУ.

Еще интересно другое - сырье ГФУ 15-70 град. достаточно высококипящее, и при этом довольно узкого состава, в основном С5-С7. Еще интересно, зачем в составе ГФУ двухступечатая стабилизация такой фракции?

А я то думал что предлагаете. Сырье у него с НПЗ, а именно с установок АВТ, Риформинга и ГО Нафты. Компонентный состав сырья с этих установок он у нас спрашивает, а не наоборот.

Share this post


Link to post
Share on other sites

Но по сообщению видно, что он спрашивает как нужно подготовить его сырье, чтобы подойти к изомеризации.

Найти составы сырья с разных установок проблем не составит, только вот зачем мешать сырье ГО нафты и прямогонку? Обычно сначала очищают - потом делят. С Риформинговым бензином все хуже будет - в этом диапазоне кипения будет бензол, что ни есть гуд.

Share this post


Link to post
Share on other sites

Но по сообщению видно, что он спрашивает как нужно подготовить его сырье, чтобы подойти к изомеризации.

Найти составы сырья с разных установок проблем не составит, только вот зачем мешать сырье ГО нафты и прямогонку? Обычно сначала очищают - потом делят. С Риформинговым бензином все хуже будет - в этом диапазоне кипения будет бензол, что ни есть гуд.

Логично, вот завтра он все и расскажет, надеюсь. Но ГФУ всех НПЗ устроено однотипно, все предельные собираются в одну кучу, не предельные в другую, итого на НПЗ два газоразделения, верно? нельзя же их ставить для каждого процесса в отдельности.

Share this post


Link to post
Share on other sites

Уважаемые господа, с большим интересом прочитал Вашу дискуссию по изомеризации.

Я профессионально интересуюсь технологией изомеризации и катализаторами для этого процесса. Поэтому детально пришлось ознакомиться с технологией Penex (UOP) и аналогичной технологией Axens и, конечно, российской технологией Изомалк-2. Впрочем, и близкой по эффективности, но все же уступающей Изомалк-2, технологией Parisom (UOP).

Как всегда, истина раскрывается не путем сравнения какого-то одного показателя процесса, а всестороннего анализа.

Хочу поделиться своим анализом.

Действительно, начальная температура на хлорированных катализаторах составляет 120-125 °С и при определенных, очень благоприятных условиях может быть и 115 °С. Не нужно забывать, что для этого требуется объемная скорость 1,5 час-1, а для Изомалк – 2,5 час-1. Но долго ли температура будет оставаться такой? Ведь хорошо известно, что медленная, но постоянная потеря активности за счет небольшого уноса хлора (даже с учетом его постоянной подачи в сырье) приводит к необходимости поднимать температуру. Не говоря о плачевных последствиях при ненормированном проскоке воды и серы. Но даже не в этом дело. Кроме температуры, которая при разнице 10-15 °С очень незначительно влияет на термодинамику есть ряд других показателей, определяющих эффективность процесса изомеризации. Сейчас уже ни один завод не строит установки изомеризации “за проход”. Как минимум ставится колонна деизогексанизации. И здесь выясняется “страшная тайна” установок Penex и аналогичных установок Axens. Оказывается, на хлорированных катализаторах очень слабо идет раскрытие нафтеновых колец с образованием парафиновых, да еще идет трансалкилирование с образованием низкооктановых С7- углеводородов. В колонне деизогексанизации циклогексан и С7-углеводороды выделяются в виде низкооктанового (75-76 пунктов) продукта, количество которого достигает 10 и более процентов. Поэтому, за счет перечисленных реакций октановое число общего изокомпонента снижается не менее чем на 1 пункт. В Изомалк количество этого продукта не превышает 1% за счет высокой активности катализатора в превращении нафтеновых в парафиновые и ограниченного образования С7.

Если к этому добавить суперустойчивость оксидного катализатора, возможность работы 10 лет без регенерации (7 лет уже достигнуто) достигнутые показатели октанового числа суммарного компонента 91-92 пункт (фракции С56) и 89 пунктов (рецикл С6), то преимущества российского Изомалк-2 становятся очевидными.

А что касается X-фактора (содержание нафтеновых, бензола и С7 в сырье), то все катализаторы на него реагируют, в том числе и алюмохлорированные. Для Изомалка в этом случае выход заключается в повышении температуры, а для хлорированных катализаторов этот путь ограничен – резко увеличивается гидрокрекинг и выход изомеризата.

Готов ответить на любые вопросы.

Share this post


Link to post
Share on other sites

Сырье установки ГФУ приходит от АВТ, Риформинг и ГО нафы для которых и нужен мне компонентный состав фракции 15-70 град С.

Двухступенчатая стабилизация в ГФУ нацелено именно для сбора узкой фракции максимального С5-С6 с КК-70 град С.

Share this post


Link to post
Share on other sites

Сырье установки ГФУ приходит от АВТ, Риформинг и ГО нафы для которых и нужен мне компонентный состав фракции 15-70 град С.

Двухступенчатая стабилизация в ГФУ нацелено именно для сбора узкой фракции максимального С5-С6 с КК-70 град С.

А по какой причине Вы установили конец кипения фракции 70 град С? Плохая четкость ректификации? Обычно при КК 78-82 град содержание С7+ не превышает 1-2%, а это приемлемо для названных в #36 технологий...

Share this post


Link to post
Share on other sites

Да вы абсолютно правы по поводу содержании С7+ во фракции с КК 78-80, но НПЗ для которого работаю сейчас, у них катализатор изомеризации Hysopar(Pt цеолит), который предназначен для изомеризация фракции С5/С6 в больших соотношениях, то что ограничивает количества С6 в сырье.

Я понимаю, если катализатор был более активным с точки зрения изомеризации С6, как Pt /хлорированный Al2O3 или Pt/ZrO2-SO4, тогда фракция с КК 78-80 отлично бы подходила...

Share this post


Link to post
Share on other sites

Уважаемые господа, с большим интересом прочитал Вашу дискуссию по изомеризации.

Я профессионально интересуюсь технологией изомеризации и катализаторами для этого процесса. Поэтому детально пришлось ознакомиться с технологией Penex (UOP) и аналогичной технологией Axens и, конечно, российской технологией Изомалк-2. Впрочем, и близкой по эффективности, но все же уступающей Изомалк-2, технологией Parisom (UOP).

Как всегда, истина раскрывается не путем сравнения какого-то одного показателя процесса, а всестороннего анализа.

Хочу поделиться своим анализом.

Действительно, начальная температура на хлорированных катализаторах составляет 120-125 °С и при определенных, очень благоприятных условиях может быть и 115 °С. Не нужно забывать, что для этого требуется объемная скорость 1,5 час-1, а для Изомалк – 2,5 час-1. Но долго ли температура будет оставаться такой? Ведь хорошо известно, что медленная, но постоянная потеря активности за счет небольшого уноса хлора (даже с учетом его постоянной подачи в сырье) приводит к необходимости поднимать температуру. Не говоря о плачевных последствиях при ненормированном проскоке воды и серы. Но даже не в этом дело. Кроме температуры, которая при разнице 10-15 °С очень незначительно влияет на термодинамику есть ряд других показателей, определяющих эффективность процесса изомеризации. Сейчас уже ни один завод не строит установки изомеризации “за проход”. Как минимум ставится колонна деизогексанизации. И здесь выясняется “страшная тайна” установок Penex и аналогичных установок Axens. Оказывается, на хлорированных катализаторах очень слабо идет раскрытие нафтеновых колец с образованием парафиновых, да еще идет трансалкилирование с образованием низкооктановых С7- углеводородов. В колонне деизогексанизации циклогексан и С7-углеводороды выделяются в виде низкооктанового (75-76 пунктов) продукта, количество которого достигает 10 и более процентов. Поэтому, за счет перечисленных реакций октановое число общего изокомпонента снижается не менее чем на 1 пункт. В Изомалк количество этого продукта не превышает 1% за счет высокой активности катализатора в превращении нафтеновых в парафиновые и ограниченного образования С7.

Если к этому добавить суперустойчивость оксидного катализатора, возможность работы 10 лет без регенерации (7 лет уже достигнуто) достигнутые показатели октанового числа суммарного компонента 91-92 пункт (фракции С56) и 89 пунктов (рецикл С6), то преимущества российского Изомалк-2 становятся очевидными.

А что касается X-фактора (содержание нафтеновых, бензола и С7 в сырье), то все катализаторы на него реагируют, в том числе и алюмохлорированные. Для Изомалка в этом случае выход заключается в повышении температуры, а для хлорированных катализаторов этот путь ограничен – резко увеличивается гидрокрекинг и выход изомеризата.

Готов ответить на любые вопросы.

Преимущества цеолитных катализаторов несомненно, судя и по моим следующих приложении где представлены данные (за проход) для цеолитный IS-632 и Pt/Cl Al2O3, то что подтверждает вышесказанные вами. Технология Изомалк использует катализатор СИ-2 , если у вас есть подобные данные, давайте их для сравнения .

Share this post


Link to post
Share on other sites

... Технология Изомалк использует катализатор СИ-2 , если у вас есть подобные данные, давайте их для сравнения .

http://www.nefthim.ru/manual/slot6/ Здесь есть сравнение...

Share this post


Link to post
Share on other sites

http://www.nefthim.ru/manual/slot6/ Здесь есть сравнение...

По этих данные, СИ-2 кажется быть лучшим из сульфатированых катализаторов, но здесь не включены катализаторы UOP, PI-242 и PI-244, PI-242 со схемой ДИП дает ИОЧ 86-87 по сравнением СИ-2 и ДИП с ИОЧ 85-86…

Share this post


Link to post
Share on other sites

Преимущества цеолитных катализаторов несомненно, судя и по моим следующих приложении где представлены данные (за проход) для цеолитный IS-632 и Pt/Cl Al2O3, то что подтверждает вышесказанные вами. Технология Изомалк использует катализатор СИ-2 , если у вас есть подобные данные, давайте их для сравнения .

Прежде всего хочу прокомментировать качество представленного изомеризата, получаемого на цеолитном и хлорированном катализаторах.

Достаточно высокая глубина изомеризации на цеолитном катализаторе (i-C5/C5Н12 = 63,4%; 2,2-ДМБ/C6Н14 =20,3%) и на хлорированном (71,4% и 30,0% соответственно) обусловлено очень легким сырьем, содержащим низкое количество нафтеновых.

На таком сырье на катализаторе СИ-2 можно получать более глубокую изомеризацию, чем на хлорированном катализаторе. Состав изомеризата представлен ниже:

Components

Feed (% wt.)

Isomerate (% wt.)

C4

0.4

1,8

Isopentane

21.6

36,2

n-Pentane

26.5

12,2

Cyclopentane

1.4

1,1

Dimethyl-2,2-butane

0.9

16,1

2,3-Dimethylbutane

2.2

4,7

2-Methylpentane

13.1

13,4

3-Methylpentane

10.2

8,0

n-C6

18.6

4,8

Methylcyclopentane

2.8

0,5

Cyclohexane

0.4

1,1

Benzene

1.9

0,0

C7+

0

0,1

Но основное преимущество в данном случае даже не в более высоком превращении углеводородов, а в более высокой стабильности катализатора. Для такого сырья межрегенерационный цикл для СИ-2 составляет не менее 8 лет, скорее всего все 10. Кроме этого, катализатор устойчив к проскокам серы и воды.

Share this post


Link to post
Share on other sites

Прежде всего хочу прокомментировать качество представленного изомеризата, получаемого на цеолитном и хлорированном катализаторах.

Достаточно высокая глубина изомеризации на цеолитном катализаторе (i-C5/C5Н12 = 63,4%; 2,2-ДМБ/C6Н14 =20,3%) и на хлорированном (71,4% и 30,0% соответственно) обусловлено очень легким сырьем, содержащим низкое количество нафтеновых.

На таком сырье на катализаторе СИ-2 можно получать более глубокую изомеризацию, чем на хлорированном катализаторе. Состав изомеризата представлен ниже:

Components

Feed (% wt.)

Isomerate (% wt.)

C4

0.4

1,8

Isopentane

21.6

36,2

n-Pentane

26.5

12,2

Cyclopentane

1.4

1,1

Dimethyl-2,2-butane

0.9

16,1

2,3-Dimethylbutane

2.2

4,7

2-Methylpentane

13.1

13,4

3-Methylpentane

10.2

8,0

n-C6

18.6

4,8

Methylcyclopentane

2.8

0,5

Cyclohexane

0.4

1,1

Benzene

1.9

0,0

C7+

0

0,1

Но основное преимущество в данном случае даже не в более высоком превращении углеводородов, а в более высокой стабильности катализатора. Для такого сырья межрегенерационный цикл для СИ-2 составляет не менее 8 лет, скорее всего все 10. Кроме этого, катализатор устойчив к проскокам серы и воды.

А нельзя ли состав прицепить в Ворде, что бы не возить пальцем по экрану разбираясь в объемных и массовых процентах.

Share this post


Link to post
Share on other sites

вложение

А вы сравняли катализаторы 4-ой поколении(сулифатированные) между ними, например СИ-2 и PI-242/PI-244 от UOP,

Share this post


Link to post
Share on other sites

Вопрос такой: скажите на сколько опраданна изомеризация стабильного газового бензина до ОЧи 80-90? При том что это бензин из пнг а не прямогон из нефти. У меня расход по газу 500000 кубов в час, то есть тонн 10 в час по сырью конечная точка кипения примерно 130 град по Цельсию. Так же у знающих людей хотел узнать на сколько реально и эффективно использовать адсорбцию для разделения изо соединений от н перед самой изомеризацией?

Share this post


Link to post
Share on other sites

По другим катализаторам не знаю, но СИ-2 не позволяет работать на сырье с концом кипения более 70 град. Делать какую-нибудь адсорбцию особенно для 10 тн/ч думается будет совершенно нерентабельно, да и ректификация с этой задачей вполне справляется. Что является источником сырья - пнг или нефть, будет неважно. Лишь бы сырье удовлетворяло требованиям изомеризации, а это значит блок гидроочистки перед изомеризацией. Добавьте еще водородку. Таким образом все упрется в экономику

Share this post


Link to post
Share on other sites

То есть у принципе можно используя СИ-2 подавать шфлу там и н и изобутана по 25% и пенан конец кипения гдето 70 и будет. Скажите а изо соединенияперед изомеризацией обязательно нужно удалить, я как понимаю они трансформируется в нецелевые соединения? Спасибо.

Share this post


Link to post
Share on other sites

Их надо удалять потому, что они мешают превратиться алканам нормального строения в изомеры

Share this post


Link to post
Share on other sites

Join the conversation

You can post now and register later. If you have an account, sign in now to post with your account.

Guest
Reply to this topic...

×   Pasted as rich text.   Paste as plain text instead

  Only 75 emoji are allowed.

×   Your link has been automatically embedded.   Display as a link instead

×   Your previous content has been restored.   Clear editor

×   You cannot paste images directly. Upload or insert images from URL.